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燃料電池測試系統(tǒng)的背壓、相對濕度、空氣化學(xué)計量比對測試結(jié)果的影響
聚合物電解質(zhì)膜燃料電池(PEMFC)憑借高效、低排放的優(yōu)點被普遍認為是一種最有前途的能源設(shè)備和電力運輸系統(tǒng)。
解決掉PEMFC的高成本以及耐用性有限、穩(wěn)定性差的問題,就成為了實現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。
研究發(fā)現(xiàn),PEMFC的性能與相對濕度、背壓、氫氣和氣體化學(xué)計量比、電池溫度等各種操作參數(shù)密切相關(guān)。
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背壓對PEMFC的極化曲線和EIS曲線的影響
圖1 不同背壓下PEMFC的極化和功率密度曲線(0、0.3和0.6 bar)
圖1中顯示了0、0.3和0.6 bar背壓下,商業(yè)Pt/C(Johns Manville Corporation GM Pt/C)在25cm2的PEMFC中極化和功率密度曲線。
隨著背壓從0到0.6 bar變化,PEMFC在0.4V電壓下電流密度從1370 mA/cm2分別增加到1400 mA/cm2和1450 mA/cm2, 而0.7V電壓下電流密度從476 mA/cm2增加到588 mA/cm2和708 mA/cm2??梢园l(fā)現(xiàn),PEMFC的電流密度隨著背壓增大而明顯增大。
圖2 不同背壓下PEMFC的電化學(xué)阻抗 (0、0.3和0.6 bar)
圖2中顯示了0、0.3和0.6 bar背壓下,該PEMFC在0.8 V下頻率范圍為0.1Hz至10kHz的阻抗圖譜。經(jīng)過Zahner和Zview軟件解析發(fā)現(xiàn)不同背壓下,R1(歐姆電阻)從1.54 mΩ略微下降到1.52 mΩ,而R2(陰極電荷傳遞阻抗)從7.48 mΩ顯著下降到5.29 mΩ,最后降低至3.48mΩ。相反的是,R3(陽極電荷傳遞阻抗)從0.76 mΩ增加到1.29 mΩ。
在不加背壓時,極化曲線顯示了一個明顯的歐姆極化電壓降,這與阻抗圖譜中顯示的變化一致。
在較高的背壓下,使氣流飽和所需的水,比低背壓下所需的水少。證實了較高的背壓下,質(zhì)子膜的加濕性和導(dǎo)電性得到改善,從而降低了歐姆電阻和陰極電荷轉(zhuǎn)移電阻。
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相對濕度對PEMFC的極化曲線和EIS曲線的影響
圖3 不同相對濕度下PEMFC的極化和功率密度曲線 (64、70、80和100%)
圖3顯示了0.3bar背壓下,PEMFC的極化曲線和能量密度在不同相對濕度下的變化。
當(dāng)相對濕度從64%增加到70%時,0.4 V電壓下的電流密度從764 mA/cm2增加到790 mA/cm2,在0.7 V電壓下,從405 mA/cm2到453 mA/cm2。
然而,在相對濕度從70%到80%再到100%的情況下,0.4 V電壓下電流密度分別降至744和588 mA/cm2, 0.7 V電壓下電流密度分別降至424和364 mA/cm2。
可以發(fā)現(xiàn),在同一背壓下,PEMFC的電流密度隨著相對濕度升高呈現(xiàn)出先增大后減小的趨勢。
圖4 不同相對濕度下PEMFC的電化學(xué)阻抗 (64、70、80和100%)
通過擬合解析可知,在不同的相對濕度下,PEMFC的歐姆阻抗(R1)都在1.92 mΩ間波動。當(dāng)相對濕度提高到70%時,陰極轉(zhuǎn)移電阻(R2)首先從8.34 mΩ下降到8.23 mΩ。相對濕度為80%和100%時,陰極轉(zhuǎn)移電阻繼續(xù)增大,分別達到9.32 mΩ和9.49 mΩ。
陽極電荷轉(zhuǎn)移電阻(R3)也有類似的變化趨勢,相對濕度在64%時為1.19 mΩ,為70%時達到低值0.54 mΩ,在80%時為2.48 mΩ,在100%時為3.24 mΩ。
在相對濕度為64%時,Nafion型膜無法吸收足夠的水分以獲得適配的水合作用,從而影響離子電導(dǎo)率,從而產(chǎn)生更高的電池電阻。
當(dāng)相對濕度從70%增加到100%時,陰極和陽極電荷轉(zhuǎn)移電阻急劇增加,造成PEMFC性能急劇下降。
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空氣化學(xué)計量比對PEMFC的極化曲線和EIS曲線的影響
圖5 不同空氣化學(xué)計量比下PEMFC的極化和功率密度曲線 (2.5、3、3.5)
當(dāng)空氣化學(xué)計量從2.5變?yōu)?和3.5時,0.7V電壓下的電流密度從621 mA/cm2變化到584 mA/cm2和598 mA/cm2,0.4V電壓下的電流密度從1417 mA/cm2增加到1564 mA/cm2和1686 mA/cm2。
由此可見,不同空氣化學(xué)計量比下,PEMFC在低電流密度區(qū)域和高電流密度區(qū)域性能呈現(xiàn)出差異性變化。
當(dāng)進入流道的空氣流速增大時,電化學(xué)反應(yīng)更平穩(wěn),整體性能更好。然而,在低電流密度范圍內(nèi),空氣化學(xué)計量比為2.5時表現(xiàn)出較好的性能。這可能是由于流速較慢,水合條件較好,對空氣量的需求較低。
圖6 不同空氣化學(xué)計量比下的PEMFC的電化學(xué)阻抗(2.5、3、3.5)
不同空氣化學(xué)計量比下,歐姆電阻(R1)和陽極電荷轉(zhuǎn)移電阻(R3)基本保持穩(wěn)定,分別為1.59 mΩ和2.38 mΩ左右。
空氣化學(xué)計量量為2.5時陰極電荷轉(zhuǎn)移電阻最高,隨著空氣化學(xué)計量量從3提高到3.5,陰極電荷轉(zhuǎn)移電阻從5.36 mΩ僅變化到5.5 mΩ,幾乎無變化。
當(dāng)空氣化學(xué)計量比由2.5變化至3.5時,PEMFC在高電流密度范圍內(nèi)的性能得到明顯改善,而在低電流密度范圍內(nèi)的效果不太明顯。
陰極電荷轉(zhuǎn)移電阻隨著空氣化學(xué)計量比的增大而減?。▓D6)。
可以推斷,在空氣化學(xué)計量比為2.5,空氣含量相對不足,大多數(shù)電流密度范圍內(nèi),自產(chǎn)水較少和膜的含水量較低,使得膜的離子電導(dǎo)率相對較低。
當(dāng)空氣化學(xué)計量量為3和3.5時,空氣供應(yīng)充足,水管理得到改善,PEMFC的陰極轉(zhuǎn)移電阻也就幾乎保持恒定。
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結(jié)論
燃料電池的背壓對其性能有著重要影響。背壓較高時,可以提高濕化率、降低阻力損失、加快反應(yīng)速度,從而改善整體性能。
研究還發(fā)現(xiàn),相對濕度轉(zhuǎn)折點設(shè)置在70%時,可以平衡膜的干燥和水合作用,保持適當(dāng)?shù)碾姵睾?,避免局部水淹。同時,適度提高空氣化學(xué)計量比可以改善燃料電池的整體性能和低電壓空間電流。
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最后,研究中對背壓、相對濕度和空氣化學(xué)計量比與PEMFC極化曲線和阻抗的變化規(guī)律進行了探究,為相關(guān)研究提供了參考和依據(jù)。但不同MEA實際的變化趨勢和測試需求可能不同,因此未來還需更多樣本的多樣化研究。
參考文獻
[1] Zhang,Q,Lin,et al.Experimental study of variable operating parameters effects on overall PEMFC performance and spatial performance distribution[J].ENERGY -OXFORD-, 2016.
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