多組分吸附穿透曲線分析儀助力中大蘇成勇教授團隊《JACS》新成果:可大批量合成和可凈化的Zr-MOF用于煙氣深度脫硫和SO2回收
深度去除和回收SO2作為工業(yè)原料在煙氣脫硫和天然氣凈化中具有重要意義,但開發(fā)低成本、可擴展、高效和可回收的物理吸附劑仍然是一個挑戰(zhàn)。
在此,中山大學蘇成勇教授課題組在《JACS》上發(fā)表的題為“Scalable and Depurative Zirconium Metal?Organic Framework for Deep Flue-Gas Desulfurization and SO2 Recovery"的論文報道了一種可行的合成方案來生產(chǎn)DUT-67,該DUT-67具有可控的MOF結構、優(yōu)異的結晶度、可調節(jié)的形狀/尺寸、毫克到公斤的規(guī)模,并通過回收溶劑/調節(jié)劑連續(xù)生產(chǎn)。此外,簡單的HCl后處理得到了凈化的DUT-67-HCl,其具有超高純度、優(yōu)異的化學穩(wěn)定性、可逆的SO2吸收、高分離選擇性(SO2/CO2和SO2/N2)、大大增強的SO2捕獲能力和良好的重復使用性。通過原位X射線衍射/紅外光譜和DFT/GCMC計算闡明了SO2的結合機制。從含有痕量SO2的真正的四元N2/CO2/O2/SO2煙道氣中進行的一步SO2分離可以在干燥和50%潮濕的條件下進行,從而回收96%的純度。這項工作可能為未來的SO2捕獲和回收技術鋪平道路,推動MOF合成朝著經(jīng)濟成本、擴大生產(chǎn)和改善理化性質的方向發(fā)展。
合成與晶體結構。
(a)用于不同目的的原-DUT-67的合成條件和制備DUT-67-HCl的后處理。插圖顯示了樣品形狀和放大設施。
(b)在DUT-67-HCl中顯示8個末端OH?/H2O基團的Zr6簇。
(c)DUT-67-HCl中的八面體籠。
(d)DUT-67-HCl中的立方體八面體籠。
(d) DUT-67和DUT-67-HCl在298K下的吸水等溫線。
(e) 用DUT-67-HCl重復吸水。
(f) 77K下的N2吸附等溫線以及DUT-67和DUT-67-HCl的孔徑分布。
氣體吸附性能。
(a,b)SO2、CO2、N2和O2在273和298K下與DUT-67和DUT-67-HCl的吸附等溫線。
(c)報道的Zr-MOFs吸附和分離SO2的性能比較。
(d)在DUT-67和DUT-67-HCl中吸收SO2和CO2的Qst。
(e,f)在298K下對DUT-67和DUT-67-HCl的SO2/CO2和SO2/N2的IAST選擇性。
模擬煙氣的柱穿透試驗。
(a,b)用DUT-67和DUT-67-HCl分離N2/CO2/O2/SO2(81.8:15:3:0.2)混合物。
(c,d)用DUT-67和DUT-67-HCl在不同溫度下分離煙氣。
(e)DUT-67-HCl的循環(huán)柱穿透試驗。
(f,g)在干燥和潮濕條件下用DUT-67和DUT-67-HCl分離煙道氣。
(h,i)DUT-67和DUT-67-HCl的SO2解吸曲線。
除非標注溫度,否則所有數(shù)據(jù)都是在298K下收集的
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