依托超過 30年在線質(zhì)譜儀的成功研發(fā)應(yīng)用經(jīng)驗，新一代 Thermo Scientific Prima PRO和Sentinel PRO在線質(zhì)譜儀可從容應(yīng)對石油化工應(yīng)用的眾多挑戰(zhàn)，其中包括：

• 天然氣處理

• 烯烴生產(chǎn)

• 裂解爐優(yōu)化

• 環(huán)氧乙烷 /乙二醇

• 聚烯烴生產(chǎn)

• 合成氨

• 有毒揮發(fā)性有機化合物（VOC）的泄漏

憑借著經(jīng)實踐證明的更快、更全面的在線氣體成分分析能力，Prima PRO可以對多流路氣體進行準(zhǔn)確分析，進而提高產(chǎn)量。它維護量少、易于操作并且可提供可靠、實時的數(shù)據(jù)到 DCS系統(tǒng)，從而確保投資回報率?；诤蚉rima PRO相同的操作平臺， Sentinel PRO環(huán)境質(zhì)譜儀以其眾多同樣的優(yōu)勢，被設(shè)計用于滿足微量泄漏環(huán)境監(jiān)測的需要。半連續(xù)監(jiān)測 60-120個取樣點及高靈敏度的檢測能力，確?？煽康男孤z測，從而提高生產(chǎn)裝置的安全性和生產(chǎn)制度的規(guī)范性。此外，單臺 Sentinel PRO或 Prima PRO可以輕松取代多臺氣相色譜儀（GC），減少取樣時間，簡化維護程序，更重要的是降低整體投資成本。

Prima PRO 在線過程質(zhì)譜儀 操作原理

Prima PRO、Sentinel PRO進行穩(wěn)定、快速氣體分析技術(shù)的基礎(chǔ)是掃描磁扇質(zhì)譜技術(shù)。利用這種技術(shù)，氣體可以通過一個多流路進樣閥源源不斷的從取樣系統(tǒng)到達離子源，在這里，氣體分子被離子化和碎片化。離子被高能電場加速后進入電磁質(zhì)量分析器，目標(biāo)離子進入檢測器。分子碎片能夠產(chǎn)生重復(fù)性較好的“指紋”譜圖，這可以讓具有相似分子量的氣體被精確測量而不受干擾。內(nèi)置控制器使用一系列的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)議，將氣體濃度數(shù)據(jù)和其他諸如熱值和碳平衡的計算數(shù)據(jù)直接傳送到過程控制系統(tǒng)。耐用性和容錯性設(shè)計在顯著降低維護要求的同時，可以保證 99.7%以上的投用率。

新型號帶來更高的投資回報率

• 快速在線氣體分析（每個取樣點 1至20秒），準(zhǔn)確反映工藝  動態(tài)

• 全組分氣體分析，提供更多的數(shù)據(jù)給先進過程控制系統(tǒng)（APC)

• 高穩(wěn)定性，90天的標(biāo)定間隔(自動)

• 可靠，容錯設(shè)計，確保投用率超過99.7%

• 占地面積小

• 最少的維護量需求，降低運營成本

天然氣加工

原料氣可能來源于附近的氣田或其他加工過程（如煉油廠的尾氣），以及油田收集的伴生氣。因此，氣體工廠來料的體積和成份會有很大的差別。通常天然氣含有 85%的甲烷和數(shù)量不定的天然氣凝液（ NGL），包括液化乙烷（C2H6）、丙烷（C3H8）、正丁烷（n-C4H10）、異丁烷（i-C4H10）、戊烷和更重?zé)N（C5+）、惰性氣體（典型的是氮和氦），和硫化氫（H2S）、二氧化碳（CO2）等酸性氣體。酸性氣體通過采用膜分離技術(shù)或氨水溶液進行脫除。

硫是通過硫裝置（或 Claus裝置），采用加熱和催化兩步法將硫化氫中的硫還原為單質(zhì)硫。對于剩余氣體（通常稱之為尾氣），要對其殘留的硫化氫進行處理，隨后焚燒。氣體工廠在把原氣分餾為殘留氣體、乙烷、丙烷、丁烷和天然汽油產(chǎn)品前要去除水蒸汽、微量的汞和氮氣。分餾系統(tǒng)的各階段依靠餾份的沸點差來分餾各個烷烴。

快速、準(zhǔn)確的氣體成分分析

利用Prima PRO，可對加工氣體的成分進行快速、高精度的在線分析。分析包括全面和精確的成分分析以及熱值（粗熱值和凈熱值）、密度、比重、華比指數(shù)、化學(xué)需氣量和燃燒需氣量指數(shù)（CARI）的計算。燃燒需氣量用于加工廠燃燒氣體時對燃燒的控制。Prima PRO還能為控制氣體加工階段的物料平衡方程提供精確的氣體組成數(shù)據(jù)。Prima PRO還有下列優(yōu)點：

• 減少能源消耗（燃?xì)夂碗娔埽?/p>

• 提高液化產(chǎn)品的回收

• 精確測量產(chǎn)品的能值

• 減少向環(huán)境中的排放

烯烴生產(chǎn)

典型的烯烴廠有兩個基本工段：裂解爐和分餾系統(tǒng)。烯烴裂解爐或熱解爐將飽和烴裂解成較小的不飽和烴。生產(chǎn)較輕的烯烴，包括乙烯、丙烯和丁烯所用的主要工業(yè)方法是蒸汽裂解法。在這一過程中，用蒸汽稀釋氣態(tài)或液態(tài)的烴原料（即石腦油、液化石油氣、氫裂粗柴油或簡單乙烷和丙烷混合物），并在裂解爐內(nèi)短時加熱。典型的反應(yīng)溫度很高（約為 850℃），反應(yīng)時間限制在一秒鐘內(nèi)。在現(xiàn)代的裂解爐中，駐留時間縮短到毫秒級，產(chǎn)生超音速氣流，從而提高所需產(chǎn)品的產(chǎn)量。當(dāng)達到裂解溫度以后，氣體在傳輸線熱交換器中急速驟冷以停止反應(yīng)。反應(yīng)時的產(chǎn)量取決于進料的成份、烴與蒸汽的比例、裂解溫度和爐內(nèi)駐留時間。輕烴物料，包括乙烷、液化石油氣或輕石腦油，產(chǎn)生的產(chǎn)品富含輕烯烴，包括乙烯、丙烯和丁二烯。石腦油和煉油廠液態(tài)原料不僅可生產(chǎn)出這些輕質(zhì)烯烴的一部分，還能生產(chǎn)出富含芳香烴產(chǎn)品，適于高溫?zé)峤馄突蛉加?。較高的裂解度，有利于乙烯和苯的生成，而較低的裂解度則生產(chǎn)較多數(shù)量的丙烯、C4烴和液態(tài)產(chǎn)品。這一過程也會導(dǎo)致焦炭慢慢沉積在爐管或裂解盤管壁上。由于炭層會限制熱傳導(dǎo)和增加壓降，因此反應(yīng)器的效率會降低。設(shè)計反應(yīng)條件時應(yīng)使焦炭沉積的速率減小到很低。采用動力學(xué)模型預(yù)測焦炭層的厚度，以保證依賴爐溫的裂解效果能被預(yù)測。蒸汽裂解爐通常只能運行幾個月，就需從裂解線上分離出來除炭。蒸汽或蒸汽 /空氣混合氣通過裂解爐盤管，可以使硬質(zhì)固體的炭層轉(zhuǎn)化為一氧化碳和二氧化碳。當(dāng)這一反應(yīng)完成后，裂解爐就可重新使用。另一種方法是離線的低溫機械式清除法，用低溫堿性清洗劑去除盤管上的沉積炭是有效的。不管用何種方法，在除炭過程中每一臺爐要至少停爐27小時。以下的內(nèi)容介紹了如何利用Prima PRO使裂解爐的使用得以優(yōu)化。

裂解爐優(yōu)化的基本原理

在任何給定時刻，產(chǎn)量取決于許多因素，包括原料成份、稀釋蒸汽流量、烴流量、盤管溫度分布（即爐子燃燒率和燃料能量）、爐子抽力和盤管焦炭成份。模型預(yù)測控制（MPC）利用多種測量參數(shù)，如盤管出口溫度和進料率等來預(yù)測上述因素。這樣，溫度和駐留時間可以優(yōu)化，在使焦炭沉積率最小的同時，實現(xiàn)烯烴的最高產(chǎn)量。雖然眾多過程變量的關(guān)系是復(fù)雜的，但如果裂解度太低，乙烯產(chǎn)量將會很低。如果裂解度太高，則積炭率也會高，產(chǎn)量的減少也將是不可接受的。

裂解度技術(shù)比較

當(dāng)動力學(xué)模型沒有成份反饋時，實際的裂解度如何隨時間變化。在這種情況下，一臺氣體裂解裝置通常有62%的乙烯產(chǎn)率。

使用在線氣相色譜儀（GC）測量實際裂解度指數(shù)的益處（如丙烯/乙烯比和丙烯/甲烷比）。采用這種六分鐘間隔的定時測量，就能通過提高裂解度的設(shè)定值來強化對裂解度的控制。這種升級一般能使氣體裂解裝置的產(chǎn)量提高 5%。這就是為什么世界上多數(shù)乙烯裝置將氣相色譜儀用于過程控制的原因。圖4c說明了在一個更現(xiàn)代化的裝置上用 Prima PRO取代氣相色譜儀所帶來的更強的控制。由于Prima PRO快速分析，可以用一臺在線質(zhì)譜儀（MS）取代 5臺氣相色譜儀，并把取樣間隔從6分鐘縮減到2分鐘，從而得到另外 2%的增產(chǎn)。

應(yīng)注意到，由于在這個動力特性很強的過程中速度是很重要的，氣相色譜分析將限定在 C1到C3分析。它能滿足對于實際裂解度指數(shù)的測量，但不能提供足夠的數(shù)據(jù)使動力學(xué)模型能精確地預(yù)測由于重?zé)N的凝結(jié)和聚合作用所產(chǎn)生的焦炭沉積率。因此，在一般的裝置中，對于速度很低的 C1烴到C4烴的擴展分析要用附加的氣相色譜儀，以提供動力學(xué)模型所需數(shù)據(jù)。對于液態(tài)物料裂解爐，這種分析還要進一步擴展到 C5烴，以計算動力裂解因子（KSF），這一因子用于根據(jù)市場條件優(yōu)化特種烯烴的生產(chǎn)。通常會將附 加的擴展分析色譜儀多路配置，使每一臺氣相色譜儀能監(jiān)測 4到5臺爐。然而，使用一臺Prima PRO就能監(jiān)測爐內(nèi)裂解產(chǎn)物而無需額外的裝置。Prima PRO的擴展分析還能提供對重?zé)N進行監(jiān)測的附加功能，重?zé)N通常被 Thermo Scientific PyGas自清洗取樣器所去除。這一數(shù)據(jù)能預(yù)測當(dāng)樣品處理系統(tǒng)發(fā)生故障時的維護能力，從而保證更可靠的運行。

裂解度控制成本/效益分析

Prima PRO解決方案

一臺配置了60個取樣口和24個標(biāo)定口的Prima PRO 在線過程質(zhì)譜儀。如圖所示，一對有類似配置的冗余質(zhì)譜儀系統(tǒng)可以取代15個氣相色譜儀，這能節(jié)省約33%的成本，并具有更先進的分析性能。另外，兩臺Prima PRO可安裝在相對便宜的分析小屋中，大約是氣相色譜儀的分析小屋成本的25%。維護成本也只有氣相色譜儀方案成本的20%左右。雖然Prima PRO的標(biāo)定氣體消耗要高一些，但與氣相色譜儀的購置成本和維護費用相比，其費用是極低的。另外，Prima PRO不需要助燃?xì)饣蜉d氣，這是一種更經(jīng)濟的解決方案。

氣相色譜儀解決方案

氣相色譜儀的典型配置，用10臺氣相色譜儀控制裂解度，5臺氣相色譜儀提供所需數(shù)據(jù)用于APC動力模型分析。此方案的成本約100萬美元；另外，在所有季節(jié)中都要進行維護。有些氣相色譜儀能夠*補償氣候的影響，裝在室外無需龐大、昂貴的分析小屋，而大多數(shù)則不能。一個預(yù)制的分析小屋包括全套的樣品預(yù)處理系統(tǒng)、通訊設(shè)施及其他必要的公用工程，分析小屋在為維護人員提供良好工作環(huán)境的同時，大的分析小屋也帶來了更高的制造成本。如果有很多氣相色譜儀需要維護，總擁有成本就會很高：每年每臺氣相色譜儀大約要7000美元的維護費，這還不包括載氣、助燃?xì)夂蜆?biāo)定氣體的消耗等費用。

環(huán)氧乙烷 /乙二醇

環(huán)氧乙烷（EO）是通過氧化銀催化劑直接氧化乙烯而成的。由于環(huán)氧乙烷分子活性強，因此生產(chǎn)通常與容易運輸?shù)囊叶忌a(chǎn)結(jié)合在一起。先對乙烯、壓縮氧氣和循環(huán)氣預(yù)熱，然后將這些氣體注入裝有氧化銀催化劑環(huán)管反應(yīng)器中的一個。由于生產(chǎn)中的目標(biāo)分子不是二氧化碳和水，所以可通過氯化合物添加劑來改進選擇性。催化劑的活性隨時間而降低，要求逐步提高反應(yīng)溫度。為了增強反應(yīng)器的燃燒率，要加入甲烷。

Prima PRO：最佳氣體分析解決方案

Prima PRO能利用精確測量選擇性和測量碳氧分子平衡實現(xiàn)氣體分析過程的*化。采集的數(shù)據(jù)經(jīng)常用于控制氯添加劑。Prima PRO也能用于催化劑的開發(fā)研究，其目的是在高活化率的條件下增加催化效率。

聚烯烴生產(chǎn)

聚乙烯（PE）主要按其密度和支鏈分為幾種不同的類別。聚乙烯的物理性能主要取決于幾個變量，包括支鏈的長度和類型，晶體結(jié)構(gòu)和分子量。高密度聚乙烯（HDPE）的支鏈少，因此具有較強內(nèi)部分子力和抗拉強度。選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎┖头磻?yīng)條件可以減少支鏈。線性低密度聚乙烯（LLDPE）是一種有大量短支鏈的聚合物，通常由乙烯與短鏈α烯烴（如：1-丁烯、1-己烯和1-辛烯）發(fā)生共聚作用形成?？衫靡粋€或兩個流化床氣相反應(yīng)器的交換工藝來制造全范圍聚合物。這些聚合反應(yīng)器的進料為乙烯、氫氣、共聚單體和循環(huán)氣。聚合物的質(zhì)量是通過氣體組份來控制的，這就需要準(zhǔn)確、快速在線分析

Prima PRO：準(zhǔn)確，快速和多流路監(jiān)測

實驗期間生成的數(shù)據(jù)。其中將專為監(jiān)測五個工藝流路而配置的Prima PRO與專為監(jiān)測反應(yīng)器進料氣體組分而整理的GC數(shù)據(jù)進行比較。Prima PRO清楚追蹤了氫氣/乙烯比的變化，精度高于GC。此外，Prima PRO更新DCS的速度要比單流路GC快九倍，即便Prima PRO測量五個流路亦是如此。在前四十個PMS數(shù)據(jù)點中，DCS試圖利用GC數(shù)據(jù)來控制這個比率。當(dāng)控制切換至Prima PRO數(shù)據(jù)時，此比率變化的監(jiān)測得到顯著改進，包括：

• 產(chǎn)品質(zhì)量更穩(wěn)定

• 分子量分布更集中

• 不合格產(chǎn)品更少

• 穩(wěn)態(tài)動力學(xué)有所改進

合成氨

從烴進料中除去硫，然后與蒸汽混合通過鎳基催化劑，生成氫氣和一氧化碳。通過將蒸汽 /碳比維持在 3:1以上，將單質(zhì)碳的形成減至低限度，從而保護催化劑。未反應(yīng)的甲烷（稱作“損耗”）亦需控制在較低水平，以便優(yōu)化轉(zhuǎn)化爐 /變換爐的性能。在次級重整 /裂化裝置中，空氣在流量控制條件下引入，使氫 /氮比為 3:1?？諝庵械难鯕饪蓪⒋蟛糠?CO氧化成 CO2，同時加入蒸汽，以便將剩余的 CO轉(zhuǎn)化為CO2和氫氣。在吸收塔中除去大部分CO2，微量的碳在催化劑作用下轉(zhuǎn)化成甲烷。轉(zhuǎn)爐進料氣與循環(huán)氣混合，轉(zhuǎn)爐入口處的氫 /氮比（H:N）再次受到嚴(yán)格控制，以實現(xiàn)NH3轉(zhuǎn)化效率的更大化。進氣中所包含的惰性氣體（如：氬氣和氦氣）的聚集情況需要予以監(jiān)測，因為這些氣體如果不定期清除的話，會成為重要的稀釋劑。

Prima PRO：穩(wěn)定，可靠的在線氣體分析

• 進氣組分和熱值計算精度最高；因嚴(yán)格控制蒸氣/碳比（±0.01%）而減少消耗掉的能量

• 精確控制氫 /氮比（±0.003%），使產(chǎn)量最大準(zhǔn)確測量甲烷損耗，以降低生產(chǎn)成本

• 與較慢的色譜或穩(wěn)定性較差的質(zhì)譜控制作用相比，高取樣率（在不到兩分鐘內(nèi)10至12流路）可使產(chǎn)量提高1%至2%

• 總成本極低

• 快速收回成本

有毒揮發(fā)性有機物（VOC）的泄漏

只要化學(xué)品生產(chǎn)裝置存在，就存在有毒揮發(fā)性有機物泄漏的潛在危險，監(jiān)管機構(gòu)通常都會要求工廠監(jiān)測環(huán)境氣體成分，以避免工人受到長期接觸的傷害。有各種形式的捕獲裝置包括真空罐（蘇瑪罐）、可揮發(fā)性有機物報警器或吹掃和捕獲裝置。收集到的樣品需要送往環(huán)境實驗室進行分析。另外，還可利用電化學(xué)傳感器來即時顯示是否存在濃度超過預(yù)定水平的目標(biāo)分子。還有一種定量方法是使用開路式傅利葉變換紅外光譜儀測定VOC是否在警戒線以內(nèi)。利用這些不同技術(shù)獲得的數(shù)據(jù)，通常都用來滿足當(dāng)?shù)胤ㄒ?guī)的要求。然而，這些技術(shù)都不能提供滿足訴訟依據(jù)要求的時間和空間的分辯率。

Sentinel PRO環(huán)境質(zhì)譜儀：簡單全面的數(shù)據(jù)采集

Sentinel PRO環(huán)境質(zhì)譜儀能夠在15分鐘以內(nèi)監(jiān)測100個以上的取樣點，并在0.01至1ppm精度范圍內(nèi)檢測特定物質(zhì)。憑借其速度和精度，它可監(jiān)測所有關(guān)鍵區(qū)域的短時泄漏，并提供準(zhǔn)確的8小時、時間加權(quán)平均泄露數(shù)據(jù)。由于具有大量可用的取樣點，許多取樣點可位于靠近潛在泄漏點的地方，如：閥桿處等，以便在有毒危害發(fā)生之前進行泄漏檢測和修復(fù)。盡管安裝這種裝置的主要目的是為了保護操作人員和符合環(huán)保法規(guī)，但其使用效果往往超越了對泄露防護的要求。