LC-6溴價溴指數(shù)測定儀*使用電位法指示終點，其信號的穩(wěn)定性比慣用的電流法高幾個數(shù)量級，并采用特制的人工砂芯取代慣用的玻璃砂芯和離子膜，操作特別方便。與國內(nèi)外同類儀器相比，無論是自動化程度，還是靈敏度和準確度均居*，是石油化工工藝過程控制和產(chǎn)品質(zhì)量檢測中測定溴價和溴指數(shù)zui有效的工具，具有平衡速度快、穩(wěn)定性好、終點自動判斷、結(jié)果準確、操作簡便、分析速度快、數(shù)據(jù)自動處理等特點。該儀器可廣泛用于汽油、煤油、柴油、潤滑油及輕、重芳烴等石油化工產(chǎn)品的溴價、溴指數(shù)的測定。
測量原理
庫侖滴定是一種電化學(xué)分析方法，與一般加入滴定溶液的容量法不同，它是用電解方法在一個電解池中產(chǎn)生滴定物質(zhì)，根據(jù)法拉第電解定律以及電解消耗的電量來計算被測物質(zhì)的含量。
與一般容量法一樣，庫侖滴定也需要一種指示終點的方法，其中zui普遍使用的是電位法，因為它有著信號穩(wěn)定和靈敏度高的優(yōu)點。因而在該儀器配套的方法中，使用電位法來指示滴定終點。
在庫侖滴定中，電解電流是一個隨著時間而變化的可變電流，電流的大小由樣品進入電解池引起的訊號來決定，這個信號通過放大后，輸送至電解池，進行電解，產(chǎn)生滴定物質(zhì)。當(dāng)被測物質(zhì)逐漸減小時，信號和電解電流均將逐漸減小，被測物質(zhì)的量W（克）。
　 ∫0tIdt M M
W（克）＝ ——— × —— 式中: —— 被測物質(zhì)的克當(dāng)量。
96500 n n
由于各種原因，沒有進樣時，也將有一個基本不變的速度消耗滴定物質(zhì)，因而一般的庫侖儀也有一個不變的電解電流產(chǎn)生所消耗的滴定物質(zhì)。這個電解電流通常以基線或空白的形式表示出來。因此在一般微庫侖儀器中需要有扣除基線的方法，LC-6溴指數(shù)分析系統(tǒng)會自動扣除。
LC-6工作原理
溴價溴指數(shù)是用來衡量物質(zhì)的不飽和程度，其含量的高低也反應(yīng)了油品性能的優(yōu)劣，溴價、溴指數(shù)越高，油品的不飽和烴含量愈高，安定性愈差，所以在石油化工生產(chǎn)過程中，常常對溴價、溴指數(shù)進行嚴格的控制分析，以保證產(chǎn)品質(zhì)量。
溴價：指在規(guī)定條件下，100g油樣與溴反應(yīng)消耗溴的克數(shù)。
溴指數(shù)：指在規(guī)定條件下，100g油樣與溴反應(yīng)消耗溴的毫克數(shù)。
當(dāng)含有不飽和烴的樣品注入含Br2的電解液中，樣品中的不飽和烴即和Br2發(fā)生加成反應(yīng)：
H H
∣ ∣
R-CH=CH2 Br2→R – C – C – H
∣ ∣
Br Br
反應(yīng)消耗的Br2，通過電解陽極電生補充。2Brˉ-2e→Br2
測量電生Br2所消耗的電量，根據(jù)法拉第電解定律，即可得知樣品的溴價、溴指數(shù)。
性能技術(shù)指標
1．信號檢測范圍：-1000000～ 1000000微伏（μV）
2．信號分辨率：1微伏（μV）
3．電解電流：根據(jù)樣品中不飽和烴大小自動跟蹤調(diào)整
4．檢測范圍：溴價：0--300gBr/100g油
溴指數(shù)：0--1000mgBr/100g油
5．檢測下限：0.5 mgBr/100g油
6．準確度：溴價：±3%
溴指數(shù)：±5%
7．功率消耗：20W
執(zhí)行標準:SH/T 0236、0630 、ASTM D1492、GB/T 11136
LC-6安裝和安裝條件
（一）安裝條件：
1．安裝地點：沒有腐蝕氣體和強干擾源的實驗室內(nèi)，周圍不允許有強的感性負載如馬達等的運轉(zhuǎn)。
2．電源：50HZ 200-240AV
3．環(huán)境溫度：0℃-32℃，有條件的實驗室裝上空調(diào)，室溫保持在低于30℃。
4．相對濕度：≤80%
5．微機庫侖儀主機必須接室外良好的接地線，以減少電氣干擾。
6．工作環(huán)境力求干凈，無塵土，不工作時，加蓋防塵罩。
（二）安裝調(diào)試：
1、整機各部分的放置位置見照片。
2、按計算機說明書，連接各電源和信號線，通電檢查計算機各部分是否運轉(zhuǎn)正常。
3、將USB通訊電纜線分別連接KY-4主機和計算機的USB口。
4、按要求裝配好滴定池，將各電極線接好，檢查整機工作是否正常。
5、一切正常后，準備樣品測定，不用時把滴定池中的電解液換成新鮮的電解液。
儀器結(jié)構(gòu)
1、庫侖儀主機
1）庫侖儀主機前面板：其示意圖如下
2）庫侖儀主機后面板：其示意圖如下。
2、計算機系統(tǒng)說明
只要裝有WinXP操作系統(tǒng)并有USB接口計算機即可。
操作步驟
1、試劑的配制：
（1）電解液：115毫升冰醋酸 50毫升無水甲醇 9克溴化鉀 25毫升蒸餾水。
（2）環(huán)乙烯標準溶液：用帶針頭的0.25毫升注射器在萬分之一的天平上準確稱取環(huán)乙烯0.12克左右，溶于50克的苯中，按下式計算它的溴指數(shù)。
溴指數(shù)=160×A1×100000/82.1×（50 A1）
式中：A——環(huán)乙烯的重量，克。
注意：由于烯烴容易縮合，此標樣測定結(jié)果經(jīng)常偏低。
（3）十六烯標準溶液：用帶針頭的0.25毫升注射器，在萬分之一的天平上準確稱取十六烯0.21克左右，溶于50克苯，按下式計算它的溴價。
溴價=160×A2×100/224×（50 A2）
式中：A2----十六烯的重量，克。
2、溴價滴定池的結(jié)構(gòu)、安裝、保管和使用：
溴價滴定池的結(jié)構(gòu)如圖所示用甘汞電極作參比電極，溴價滴定池使用前不必干燥，也不要求嚴格密封，使用時不加避光罩。
3、滴定終點的調(diào)節(jié)
用樣品或標樣，根據(jù)峰形通過軟件調(diào)整設(shè)定終點電壓，一般終點電壓為580-600mv之間，前提是要求參比電極電位準確。
分析高含量的樣品時，滴定終點應(yīng)調(diào)到電解液變黃一些；分析低含量樣品時，終點只能調(diào)到微黃色，使之有更高的靈敏度。
總之，滴定終點應(yīng)調(diào)在使電解液呈微黃色，而這個滴定終點的到達是通過軟件設(shè)定“終點電壓”達到的，判斷是否產(chǎn)生了溴，可以通過信號的正負、大小來判別，也可以從輔助電極是否產(chǎn)生氣泡和氣泡的多少觀察到。停止攪拌時，可以看到電解電極鉑片上有溴析出。
4、 操作步驟：
（1） 準備工作
a、首先按上述方法安裝好滴定池并接好各電極線，開動攪拌器，使電解液產(chǎn)生很深的旋渦，即可開計算機電源，運行操作程序。
b、用帶塑料管的注射器加入電解液40毫升至電解池中心室，同時，將兩側(cè)臂溶液換成新鮮電解液。
c、將攪拌速度調(diào)至池中溶液呈明顯的旋渦狀，但又沒有氣泡進入電解液中。
（2） 檢查：
a、測定溴指數(shù)小于100的樣品時，加入環(huán)乙烯標樣20微升，觀察記錄峰形和分析結(jié)果是否正常。一個標樣的滴定時間應(yīng)小于2分鐘。
b、測定汽油煤油樣品時，加入十六烯標樣50微升，觀察記錄峰形和分析結(jié)果。一個小于5分鐘。
注意：室溫必須高于15℃，否則，滴定時間長，結(jié)果偏低。
c、如果用標樣檢測時，基線不穩(wěn)定，噪音很大，或者超過所規(guī)定的時間，此時，應(yīng)適當(dāng)改變終點電壓或電解速率，或?qū)⒅甘倦姌O洗凈后，放在玻璃細工燈火焰上燒3分鐘，待冷卻后再使用。
（3）樣品測定：
a、根據(jù)待測樣品的溴價或溴指數(shù)，按下表選擇進樣量，進行樣品測定。
 
溴價溴指數(shù)進樣量vl標樣
<1300-500環(huán)已烯
1-20200-300環(huán)已烯
20-100100-200環(huán)已烯
0.1-110-100十六烯
1-101-10十六烯
>10苯烯釋十六烯

 
b、用注射器取樣時，務(wù)必將進入注射器內(nèi)的氣泡趕走。
c、進樣時，將注射器針頭插入電解液，立即快速將樣品推入，但是不得將樣品直接注入指示電極表面。
dd、溴價大于10的樣品，必須用苯?jīng)_稀后進樣，柴油樣品必須沖稀十倍以上才能進樣。
e、如果發(fā)現(xiàn)池中電解液渾濁，或者分析結(jié)果不平行必須更換新的電解液。
f、一批樣品測定后，將甘汞電極取出，洗凈后插入飽和氯化鉀溶液中，并將加氯化鉀溶液的橡皮塞蓋上。取出電解池側(cè)臂內(nèi)的溶液。
（4） 注意事項：
a、開機前應(yīng)先調(diào)整固定好滴定池位置，電極鉑片方向，然后再啟動儀器電源開關(guān)調(diào)整好攪拌速度，在滴定過程中，不可隨意改變攪拌速度。
b、測溴價、溴指數(shù)所用分析器皿、注射器，避免用丙酮清洗。
c、溴價、溴指數(shù)在同一儀器上分析應(yīng)將分析器皿、注射器等分開使用，不可公用。
d、硫化物將干擾溴價的測定，當(dāng)硫含量在0.05%以下時，其干擾尚不致對溴價測定結(jié)果產(chǎn)生嚴重影響。
R O
\ /
RSH 2Br2 2H2O→ S 4HBr
/ \
R O
H2S Br2→ S↓ 2HBr
R′
\
RSR′ Br2 H2O→ S=O 2HBr
/
R
（HOCH2CH2）2S Br2 H2O → （HOCH2CH3）2SO 2HBr
e、當(dāng)基線為負時,在平衡狀態(tài),可進一針標樣,待基線重新平衡后,再進樣分析。
常見故障及排除方法
操作人員發(fā)現(xiàn)測試不正常時，首先應(yīng)該判定計算機系統(tǒng)，KY-4溴價溴指數(shù)儀主機和滴定池哪一部分出現(xiàn)故障。
滴定池的故障通常有如下幾種：
（1）噪音大，信號波動大?？赡苁侵甘倦姌O被污染，或是參比電極有問題。
（2）攪拌棒破裂，造成鐵溶入電解液，污染指示電極，應(yīng)更換新電解液和攪拌棒，并清洗指示電極。攪拌速度不勻，使信號不穩(wěn)，應(yīng)更換攪拌棒。
（3）基線太高，終點電壓調(diào)節(jié)不合適，或有被測物質(zhì)逐漸進入滴定池。
（4）分析標樣時，結(jié)果太高，或太低，應(yīng)檢查電解電流是否符合，標樣濃度是否有改變。
（5）峰形拖尾很厲害，以致一個樣品分析時間超過5分鐘。這可能是終點調(diào)節(jié)不合適，此時，可調(diào)節(jié)終點調(diào)節(jié)電位器，如果是電極不靈敏所引起，就要處理電極。
（6） 儀器平衡時間太長或達不到平衡，電解液失效，更換電解液。
                          溴價測定儀還需進一步了解請與：王工  
                                                                                  0523880227899